Был старшим советником министерства иностранных дел и в качестве превосходного стилиста предварительно просматривал все дипломатические документы. По окончании Крымской войны Жомини ездил с особыми поручениями в Берлин, а в 1861 — в Париж; в 1875 управлял вместо государственного канцлера министерством иностранных дел; во время русско-турецкой войны 1877-78 гг. состоял в Бухаресте при князе Горчакове; в 1879 и 1880 исправлял должность товарища министра иностранных дел.
После Жомини осталось много интересных записок, но напечатано из них немногое. Ещё в 1863 Жомини на основании материалов, доступных одному ему, составил правдивый очерк дипломатической истории Крымской войны, проливший яркий свет на её закулисную сторону; но в печати этот очерк смог появиться только через 11 лет и лишь анонимно: «Etude diplomatique sur la guerre de Crim?e, 1852—1856, par un ancien diplomate» (Париж, 1874; также СПб., 1878). На русском языке и с именем автора («Россия и Европа в эпоху Крымской кампании») он был напечатан в «Вестнике Европы» (1886, кн. 2-10).