В 1152 году становится сенешалем Франции. В этом же году, после смерти отца, наследует графства Блуа и Шартр. Его старший брат, Генрих I, выбирает для себя графство Шампань, а младшему брату, Этьену, достаётся графство Сансерр.
Тибо жил, по-большей части, в Шартре, в котором отремонтировал и укрепил городские стены.
Первым браком Тибо был женат на Сибилле де Шато-Ренар, по которой стал сеньором де Шато-Ренар. После её смерти, его сестра королева Адель Шампанская устроила его брак со своей падчерицей, Аликс Французской, дочерью короля Людовика VII от первого брака с Алиенор Аквитанской.
Во время восстания против молодого короля Филиппа II, в котором приняли участие большинство крупных феодалов Франции, в том числе и старший брат Тибо, граф Генрих I Шампанский, он примкнул к мятежникам, но позже примирился с королём и участвовал вместе с ним в третьем крестовом походе. Летом 1190 года Тибо прибыл в Святую землю. Погиб 20 января 1191 года при осаде Акры.
Тибо, Генри и Филипп - умерли в детстве.