В 1950 году поступил в Воронежское музыкальное училище по классу хорового дирижирования, одновременно занимаясь в студии композиции. Окончив в 1955 г. училище с отличием, по рекомендации Исаака Дунаевского и по направлению Государственной экзаменационной комиссии был принят в Ленинградскую государственную консерваторию им. Римского–Корсакова.
Завершить музыкальное образование в Ленинграде не удалось из-за внезапной смерти отца — пришлось переехать к семье в Ригу, где Владимир возглавил эстрадный оркестр, а позже — хоровой коллектив в Центральном клубе работников связи и автотранспорта, работая там же педагогом по классу аккордеона.
В те годы Хвойницкий начал работать совместно с поэтом и публицистом Григорием Бейлиным, в творческом содружестве с которым написал ряд известных и популярных песен.
За более чем 50 лет творческой деятельности В. Хвойницким написана музыка к боле чем шестистам песьням и инструментальным произведениям, а также театральным спектаклям.
В последние годы жизни Владимир Хвойницкий тесно сотрудничал с Ассоциацией деятелей Русской культуры Латвии. Он был одним из основателей театра русского романса «Белая Хризантема», специально для которого написал ряд романсов и дуэтов.