Родился 24 июня 1932 г. в Трускавце в семье учителей.
В 1956 г. окончил экономический факультет Львовского сельскохозяйственного института.
В 1972 г. окончил Московский историко-архивный институт.
Изучил палеографию, хронологию, метрологию, дипломатику. Свободно владел польским, немецким, в архиве освоил латынь. Был источниковедом, библиографом, учил тонкостям архивного дела младших коллег и исследователей.
Научную степень доктора исторических наук получил без предварительной защиты кандидатской диссертации - за монографию «История украинских бумаг».
Профессор Львовского государственного университета, директор Центрального государственного архива во Львове (с 1991 г.), деятель, имя которого было известно широким кругам историков, архивистов, специалистов различных вспомогательных исторических наук стран Европы и вне ее.
Был автором семи монографий и более 200 статей, печатавшихся в научных журналах, сборниках многих стран.
Результатом многочисленных экспедиций и архивных исследований стала уникальная картотека с описаниями нескольких тысяч объектов оборонного зодчества. В случае публикации работа могла бы составить 7-8 томов.
Совместно с В. Едлинским составил развернутый архивно-библиографический указатель "Галицкое наместничество", участвовал в подготовке многочисленных сборников документов: "Первопечатник Иван Федоров и его последователи на Украине", "Крестьянское движение на Украине", "История Львова" и другие.
Написал десятки отзывов документов, сотни архивных справок, краеведческих статей.
Орест Мацюк нашел документы подтверждающие наличие типографий в "дофедоровский период" на других землях Украины.
Умер 17 июля 1999 г. во Львове и был похоронен на Лычаковском кладбище.