Родился 16 июня 1809 года, воспитывался в Царскосельском лицее и в 1826 году вступил в службу прапорщиком в гвардейский генеральный штаб. Участвовал в Турецкой кампании 1828 года и подавления Польского восстания в 1831 года и награжден орденами св. Анны 4 степени, св. Владимира 4 степени и зол. шпагой. В 1834 году был назначен адъюнкт-профессором стратегии и военной истории в Военной академии. В 1839 году был произведен в полковники. В 1848 году назначен директором Императорского училища правоведения, а в следующем 1849 вновь зачислен полковником в генеральный штаб и в 1850 году назначен членом комитетов: военно-цензурного и военно-учебного. В 1851 году произведен в генерал-майоры. В 1852 году назначен редактором газеты «Русский Инвалид». Во главе этой газеты Голицын оставался до 1855 года, когда по Выс. повелению был назначен исправлять должность генерал-квартирмейстера сред. армии. С 1857 по 1864 году Голицын заведовал военно-статистическими работами офицеров генерального штаба и под его редакцией было издано описание 25 губерний России. В 1861 году произведен в г.-л., в 1867 году назначен постоянным членом военно-ученого комитета главного штаба. В 1880 году произведен в генералы от инфантерии и уволен от службы. Умер 3 июня 1892 года.
Деятельность Голицына тесно связана с развитием военно-теоретического образования и военной науки в России. С 1838 году Голицын принял от барона Медема кафедру стратегии, военной истории и военной литературы, на которой и проработал в течение 10 лет. В это время на его долю выпал громадный труд по составлению соответственного курса, потребовавший необыкновенной энергии. Работа продолжалась беспрерывно по 1847 г. (последний год его профессор. деятельности), после чего все написанное им было передано на хранение в академию. Однако по разным. причинам к рассмотрению и печатанию рукописей не приступали и даже, казалось, совсем забыли о них, пока, наконец, в 1854 году вопрос о работе Голицына снова не был поднят; для ее рассмотрения была назначена комиссия, обязанная определить: могут ли труды Голицына быть изданы с первоначальной целью и вообще принести пользу академии как пособие для курса. Вопрос этот был решен отрицательно, ибо комиссия признала, что «вследствие самой обширности труда, части его не имеют надлежащей полноты и соразмерности, а взгляд — необходимого единства и зрелой обработки». Итак, казалось, 10-летний труд не достиг своей цели. Однако настойчивость и энергия Голицына дали ему возможность довести дело до конца. В 1873 году он начал это издание на собственный счет и подарил русской военной литературе капитальнейший труд, оконченный в 1878 году, под названием «Всеобщая военная история» (15 томов). Труд этот был переведен на немецкий язык и приобрел общую известность, а за описание войн и походов Густава-Адольфа Г. был избран в члены шведской академии военных наук.
Кроме того, под редакцией Голицына были изданы: Фр.-ф-Смитт. Суворов и падение Польши, пер. с нем. Ф. Ф. Крузе и И. И. Ореуса (СПб., 1866—1867) и посмерт. сочинение М. И. Иванина. О воен. искусстве и завоеваниях монголо-татар и среднеаз. народов при Чингис-хане и Тамерлане (СПб., 1875).
Военная энциклопедия / Под ред. В. Ф. Новицкого и др. — СПб.: т-во И. В. Сытина, 1911—1915. — Т. 8.