Дебютировал в декабре 1992 года.
В декабре 1995 года победил по очкам непобеждённого Чана Порпайона.
В марте 1998 года состоялся бой между Росендо Альваресом и Рикардо Лопесом. В 8-м раунде бой из-за рассечения у Лопеса над правым глазом, вызванного в результате столкновениями головами, боя остановили. В результате подсчёта очков была объявлена ничья.
В ноябре 1998 года в реванше Альварес раздельным решением судей проиграл Рикардо Лопесу.
В августе 2000 года Росендо Альварес вышел на ринг против непобежденного Бейбису Мендосе. За постоянно удары ниже пояса Альварес был дисквалифицирован в 7-м раунде.
В марте 2001 года во 2-м бою Альварес раздельным решением судей победил Бейбиса Мендосу.
В марте 2003 года в 3-м бою Альварес победил решением большинства голосов Бейбиса Мендосу.
В октябре 2004 года в 4-м бою Альварес победил Бейбиса Мендосу раздельным решением судей.
В апреле 2006 года Росендо Альварес вышел на ринг против мексиканца Хорхе Арсе. Так как Альварес вышел на бой с перевесом в два килограмма, то титул стоял на кону только для мексиканца. Арсе доминировал в бою, выбрасывая большое количество ударов, однако точность была выше у Альвареса. В середине 6-го раунда Арсе провёл левый хук в печень, и никарагунец опустился на колено. Он не успел подняться на счёт 10, и рефери остановил бой. К концу боя у Голоты полностью закрылся правый глаз. Поединок проходил в рамках шоу, организованного телеканалом HBO, главным событием которого был бой Флойд Мейвезер — Заб Джуда.