Стефан Радослав — первенец Стефана Первовенчанного и византийской принцессы Евдокии. В 1228 году унаследовал трон от отца. Заключил брак с Анной, дочерью эпирского деспота (1215—1230) Феодора Комнина, но не имел наследников.
После поражения тестя Феодора Комнина от болгарского царя Ивана Асеня II, Стефан Радослав был свергнут с трона своим младшим братом Владиславом. Последний год жизни провел в монастыре Студеница, где и был захоронен.