Дочь генерал-майора Федота Михайловича Каменского и Анны Алексеевны, урождённой Зыбиной. Детство провела в орловском имении Каменских Сабурово. Получила отличное домашнее образование. Знала французский и итальянский языки, «упражнялася в стихотворстве, живописи и музыке». Её стихи печатались в журналах без подписи. Является автором неопубликованного романа «Письма Кабардинские», написанного в подражание «Lettres Peruviennes» Графиньи, по словам Новикова роман Ржевской превосходил произведение, послужившее образцом . Умерла от послеродовой горячки. Похоронена в Александро-Невской Лавре. По завещанию Ржевской Академией Художеств была основана ежегодная премия лучшему ученику в живописи и ваянии. В 1868 году премия объединена с премией Н. А. Демидова.
Муж (с 19 февраля 1766 года) — А. А. Ржевский. Единственный сын Иван умер во время родов.