Вёл упорную борьбу с маврами, отвоевав у них ряд районов к северу от реки Тахо. Успехам Альфонсо III способствовали внутренние затруднения Кордовского эмирата. Стремясь укрепить королевскую власть, Альфонсо III вступил в ожесточённую борьбу с феодальной аристократией, возглавленной его сыновьями.
В 879 году Альфонсо III разбил мусульманские войска у Польворарии-Вальдеморы.
В 910 был вынужден отречься от престола в пользу восставших сыновей. Астурийское королевство было поделено между детьми Альфонсо III: Гарсии I достался Леон, Фруэле I — собственно Астурия, а Ордоньо II — Галисия.
По повелению Альфонсо III или даже им лично была составлена «Хроника», описывавшая историю Пиренейского полуострова от короля Вамбы до конца правления Ордоньо I.