С 1981 года работала журналисткой, с 2002 по 2004 год руководила киевским бюро «Радио Свободная Европа — Радио Свобода». В 2004 году стала пресс-секретарём премьер-министра Украины Виктора Януковича и руководителем пресс-службы правительства Украины. С апреля 2006 года по февраль 2010 года была депутатом Верховной рады Украины V и VI созывов от Партии регионов, с апреля 2008 года — заместителем председателя Партии регионов.
Владеет русским, украинским, немецким, английским, польским языками.
Родилась 24 апреля 1959 года в селе Колодрубы Николаевского района Львовской области. Отец — Николай Петрович Стецив (1932—1971), рабочий. Мать — Катерина Григорьевна Кафман (род. 1936), работник культуры.
В 1982 году окончила факультет журналистики Львовского государственного университета имени Ивана Франко.
С 1981 по 1984 год работала в редакции николаевской районной газеты «Ленинская заря» (укр. Ленінська зоря) на должностях телетайписта, корреспондента, заведующего отделом редакции. В 1985 году стала корреспонденткой львовской газеты «Ленинская молодежь» (укр. Ленінська молодь), где проработала до 1990 года. В этот же период была членом правления Союза журналистов СССР в Москве (1986—1987), заведующей отделом газеты «Молодая Галичина» (укр. Молода Галичина; 1987—1989), корреспонденткой Украинского независимого информационно-издательского союза Вячеслава Черновола (1989).
С 1991 по 2002 год работала корреспонденткой львовской городской газеты «Ратуша», в то же время будучи свободным сотрудником «Радио Свобода». С 1997 — корреспондент «Радио Свободная Европа — Радио Свобода» в Варшаве. С 2002 по 2004 год была директором киевского бюро «Радио Свободная Европа — Радио Свобода».
6 мая 2004 года Анна Герман стала пресс-секретарём премьер-министра Украины Виктора Януковича и руководителем пресс-службы Кабинета министров Украины. 31 декабря 2004 года Виктор Янукович подал в отставку с должности премьер-министра Украины, но Герман осталась пресс-секретарём Януковича уже как главы Партии регионов, проработав на этой должности до мая 2006 года.
В марте 2006 года Герман вступила в Партию регионов. В мае была избрана народным депутатом Украины V созыва от Партии регионов. В парламенте она с июля была первым заместителем главы комитета по вопросам свободы слова и информации, а с января 2007 года — членом комитета по международным делам. С августа 2006 по декабрь 2007 года была пресс-секретарём вновь премьер-министра Виктора Януковича.
В ноября 2007 года Герман была избрана народным депутатом Украины VI созыва. В декабре 2007 года стала заместителем лидера фракции Партии регионов и главой комитета по вопросам свободы слова и информации, а также была избрана в президиум политсовета Партии регионов. 19 апреля 2008 года на съезде партии Герман была избрана заместителем председателя.
После избрания президентом Виктора Януковича 25 февраля 2010 года была назначена заместителем главы Администрации президента Украины. В апреле 2011 года была переведена на должность советника президента Украины — руководителя главного управления по гуманитарным и общественно-политическим вопросам Администрации президента Украины.
Автор книг «Пирамиды невидимые» (2003, опубликована под девичьей фамилией Стецив) и «Красная Атлантида» (2011).
По информации «Украинской правды», Анна Герман в 2011 году курировала издание книги «Opportunity Ukraine» авторства Виктора Януковича, причём неудачно, поскольку книга после публикации была обвинена в плагиате.
Первый супруг — Владимир Коровицин. Сын от этого брака, Николай Владимирович Герман (в прошлом Коровицын, род. 1980), ранее — помощник народного депутата Тараса Чорновила, с марта по ноябрь 2010 года — заместитель министра Украины по вопросам чрезвычайных ситуаций и по делам защиты населения от последствий Чернобыльской катастрофы Нестора Шуфрича в правительстве Николая Азарова. В 2012 году Николай Герман предлагал журналисту взятку размером в 500 долларов за то, чтобы в прессе не появилось изображение машины, в которую он садился.
Второй супруг — Сергей Михайлович Герман (род. 1952), дипломат. Сын от этого брака, Роман Сергеевич Герман, погиб 15 июня 2009 года в возрасте 17 лет в автокатастрофе на трассе Одесса—Киев.