Анна Николаевна Вульф родилась 10 декабря (22 декабря) 1799 года в имении своей матери в Тригорском Опочецкого уезда Псковской губернии в семье тверского дворянина, отставного коллежского асессора Николая Ивановича Вульфа (1771—1813) и Прасковьи Александровны (урождённая Вындомская) (1781—1859).
Анна Николаевна познакомилась с А. С. Пушкиным летом 1817 года, когда поэт, только что окончивший Царскосельский лицей, приехал в гости к своим родителям в Михайловское.
Во время написания А. С. Пушкиным стихотворения «Я был свидетелем златой твоей весны» Анне Николаевне Вульф было двадцать шесть лет.
Анна Николаевна никогда не была замужем, её жизнь протекала в родовых имениях Тригорское и Малинники, иногда она приезжала к своей сестре Евпраксии Николаевне в её имение Голубово.
Анна Николаевна умерла 14 сентября 1857 года.