Сын Анри Гуфье, маркиза де Буаси, графа Молеврье (1605—24 августа 1639) и Анн-Мари Пере (ум. 1676). В пятнадцать лет унаследовал титул герцога-пэра де Роанне от своего деда Луи Гуфье (1575—1642). Служил в армии, в 1649 году назначен лагерным маршалом. В 1651 году приобрёл должность губернатора Пуату. В этой провинции располагалась большая часть принадлежащих ему земель и резиденция герцога — замок Уарон (фр. Ch?teau d’Oiron). В 1654 году на церемонии коронования Людовика XIV герцог нёс шпагу короля.
Познакомился в 1652 году с Блезом Паскалем. Между герцогом и учёным завязались дружеские отношения, подкреплённые общими интересами: воспитанный дедом в духе эпикуреизма, де Роанне тем не менее интересовался вопросами религии. Также он был увлечён математикой. Паскаль часто гостил в доме герцога, где для него была выделена особая комната.
Герцог де Роанне был одним из акционеров общества по осушению болот Пуату, куда привлёк также Паскаля.
Под влиянием Паскаля проникся идеями янсенизма и резко изменил свою жизнь: отказался от брака с богатой наследницей мадемуазель де Месм и собирался стать отшельником Пор-Рояля, сложив с себя губернаторские полномочия. Подобные перемены не нашли поддержки в семье герцога, а сам Паскаль вследствие этого чуть не лишился жизни: однажды в его комнату в доме герцога ворвался слуга с кинжалом. От смерти учёного спасло лишь то, что в тот день он покинул дом раньше обыкновенного.
В 1658 году герцог де Роанне убедил Паскаля, к тому времени почти отошедшего от научной деятельности и не собиравшегося предавать свои открытия гласности, опубликовать решения задач, связанных с исследованием циклоиды.
В 1662 году возглавил предприятие по устройству в Париже дешёвого общественного каретного движения (кареты получили позднее название омнибусов), идею создания которого подал Паскаль.
После смерти Паскаля в 1662 году Роанне предпринял попытку издать его философские труды.
Отказался от герцогского титула в пользу своей сестры Шарлотты, которая передала его (1667) своему мужу, Франсуа де ла Фейяду, отцу знаменитого полководца.