Эдна Пёрвиэнс родилась 21 октября 1895(18951021) года в деревне Парадайз-Вэли, округ Гумбольт, штат Невада. В трёхлетнем возрасте она с родителями переехала в городок Лавлок, где они стали владельцами небольшой гостиницы. После развода родителей в 1902 году Эдна осталась с матерью, которая вскоре вышла замуж за водопроводчика. В юности Эдна добилась успеха в качестве талантливой пианистки, а, повзрослев, она покинула Лавлок и переехала в Сан-Франциско, где поступила в бизнес-колледж.
Карьера Эдны Пёрвиэнс в кино началась совершенно случайно. В 1915 году Чарли Чаплин занимался съёмками своей второй картины «Ночь напролёт» в городке Найлс на юго-востоке от Сан-Франциско, и долго не мог найти актрису на одну из женских ролей. Один из его коллег случайно обратил внимание на Эдну в кафе «Tate’s Caf?» и решив, что она подойдёт на эту роль, представил её Чаплину. Он, недолго думая, взял Пёрвиэнс в свой фильм, хотя и посчитал её довольно серьёзной для комедийных ролей.
Эта случайная встреча также стала началом их романа, который длился до 1918 года. Эдна Пёрвиэнс появилась в 33 фильмах Чаплина, в том числе в знаменитой картине «Малыш» в 1921 году. Наиболее плодовитыми в её карьере стали 1915—1917 годы. В это время Эдна появилась с Чаплином в таких картинах как «Бродяга», «Скиталец», «Лавка ростовщика», «Контролёр универмага», «За экраном», «Граф», «Иммигрант», «Лечение» и «Тихая улица».
Её последними крупными работами у Чаплина стали фильмы 1923 года «Пилигрим» и «Парижанка», в котором она исполнила свою первую главную роль. Эдна Пёрвиэнс ещё дважды появилась на экране в главных ролях, прежде чем в 1927 году покинула кинематограф. Несмотря на это, Чаплин продолжал ей выплачивать ежемесячную зарплату вплоть до её смерти.
По прошествии 20 лет Эдна вновь вернулась в кино и снова к Чаплину, у которого снялась в эпизодических ролях в фильмах «Месье Верду» (1947) и «Огни рампы» (1952).
В 1938 году Эдна Пёрвиэнс вышла замуж за пилота компании Pan-American Airlines Джона П. Сквайера. Их брак продлился семь лет, до 1945 года, когда Джон Сквайер умер. Самой актрисы не стало 11 января 1958 года. Она умерла в Голливуде от рака в возрасте 62 лет.
В 1992 году в фильме «Чаплин» роль Эдны Пёрвиэнс исполнила актриса Пенелопа Энн Миллер.
В настоящее время подана петиция с целью отметить достижения актрисы в кино звездой на Голливудской аллее славы.