Гай Вибий Волузиан был сыном императора Гая Вибия Требониана Галла и его супруги Афинии Гемины Бебианы. Известно, что у него была сестра, Вибия Галла.
После гибели императора Деция Траяна в июне 251 года в сражении против готов на трон взошёл отец Волузиана, Требониан Галл, несмотря на то, что он подозревался в предательстве во время битвы. Требониан Галл усыновил Гостилиана, сына Деция Траяна, и сделал его соправителем. Волузиан при этом получил титул цезаря и женился на дочери Деция, тем самым упрочивая свое положение. Однако в том же году Гостилиан умер от чумы и Волузиан сменил его в качестве соправителя, получив титул августа.
Но в 253 году солдаты провозгласили императором правителя нижней Мёзии Марка Эмилия Эмилиана, который незадолго до этого победил вновь нарушивших мир готов. Эмилиан с войсками двинулся на Рим. Требониан Галл и Волузиан выступили против мятежников, однако оба были убиты собственными солдатами, когда собирались дать сражение на подступах к городу.