Брат Сергея и Евгения Николаевичей Трубецких.
Занимал дипломатические посты в Вене, Берлине, Константинополе (1896—1906).
Выйдя в отставку в 1906 году, занимался публицистической работой в Москве, вместе с Е. Н. Трубецким редактировал общественно-политический журнал «Московский еженедельник» (1906—1910).
Был приглашен С.Д. Сазоновым встать во главе ближневосточного отдела МИДа.
Был посланником в Сербии (1914—1915).
Участвовал во Всероссийском Поместном Соборе (1917—1918). Во время Гражданской войны в правительстве генерала А. И. Деникина занимал должность начальника Управления по делам исповеданий. В составе правительства П. Н. Врангеля замещал П. Б. Струве, отвечавшего за внешние сношения, в его отсутствие.
После эвакуации Крыма с 1920 жил в Австрии, затем переехал во Францию и поселился в Кламаре под Парижем. Поддерживал Русское студенческое христианское движение (РСХД), принимал активное участие в организации Свято-Сергиевского православного богословского института в Париже. Участвовал в евразийском движении, публиковался в зарубежной русской печати, — в частности, в издаваемых при участии или под редакцией П. Б. Струве «Россия и славянство», «Россия», «Возрождение» (1925—1927).