Своё прозвище «Дьявол» Гуго получил от монахов аббатства Сен-Мексен. Гуго VI, несмотря на свою набожность, постоянно конфликтовал с этим аббатством. Дело дошло до того, что в их конфликт пришлось вмешаться герцогу Аквитании, епископам Пуатье и Сента, а также папе Пасхалию II.
В 1086 году Кастилия начала войну с Альморавидами. Граф Беренгер Рамон II Барселонский, который приходился Гуго сводным братом, также со своей стороны угрожал Альморавидам. Гуго VI, совместно с другим своим сводным братом графом Раймундом IV Тулузским, отправился в Испанию на помощь графу Барселоны.
Гуго, вместе с упомянутыми братьями Раймундом и Беренгером Рамоном, участвовал в первом крестовом походе.
Жена: (с 1084/1095) Ильдегарда де Туар (ум. 1127), дочь Эмери IV, виконта де Туар и Оренгарды де Молеон. Имели несколько детей, в том числе: