Хиллари Скотт родилась и выросла в Нашвилле в семье музыкантов. Мать Хиллари — кантри-исполнительница 90-х годов Линда Дэйвис. В юности Хиллари не хотела становиться музыкантом, поскольку не желала уезжать из дома на долгие сроки. Первое выступление Хиллари состоялось на рождественском концерте в Нашвилле, организованном её матерью. После этого выступления девушка решила и далее заниматься музыкой.
Хиллари Скотт работала с автором-исполнителем Викторией Шоу и стала популярна в кантри-кругах благодаря ей, но не смогла найти и подписать контракт со звукозаписывающим лейблом. Она дважды проходила прослушивание на конкурс American Idol, но оба раза получала отказ от судий. Некоторое ремя спустя Хиллари случайно познакомилась с Чарльзом Келли, будущим коллегой по группе Lady Antebellum, в одном из баров Нашвилла, узнав его по фото на странице в MySpace, где она слушала выложенную им музыку Певица присоединилась к проекту Келли и его друга Дэйва Хэйвуда, и вскоре образовалась группа.
Музыкальная карьера Хиллари Скотт началась в 2006 году в качестве участницы кантри-трио Lady Antebellum. Группа подписала контракт со звукозаписывающим лейблом Capitol Records и 2 октября 2007 года выпустила дебютный сингл «Love Don’t Live Here», занявший 3 место в чарте Billboard Hot Country Songs. Дебютный альбом группы, также названный Lady Antebellum появился 15 апреля 2008 года и дебютировал сразу же на 1 месте чарта кантри-альбомов Billboard Top Country Albums. Второй альбом Need You Now вышел 26 января 2010 года и дебютировал 1 месте основного хит-парада альбомов Billboard 200; он получил статус 3x Платинового в США и был номинирован на премию «Грэмми» 2011 года в категории Альбом года.
Хиллари Скотт участвовала в записи бэк вокала для сингла кантри-певца Люка Брайана «Do I», который был написан в соавторстве с музыкантами Lady Antebellum — Чарльзом Келли и Дэйвом Хэйвудом. Сингл занял 2 место в чарте Billboard Hot Country Songs и получил статус Золотого в США. Также Хиллари стала соавтором и бэк-вокалисткой песни Сары Эванс «A Little Bit Stronger», вышедшей 20 сентября 2010 года.