В 508—507 годах до н. э. по просьбе Тарквиния Гордого воевал против Рима.
По преданию, Порсенна заключил мир с Римом после того, как Муций Сцевола, который должен был убить Порсенну, доказал свою силу воли и преданность Риму, обуглив свою руку над огнем.