Леонид Вивьен родился 17 (29) апреля 1887 года в Воронеже.
В 1910 году Леонид Вивьен окончил Политехнический институт в Петербурге, получив профессию «инженер железобетонных конструкций», но работать по этой профессии не стал, а в том же году поступил в Петербургское театральное училище (класс В. Н. Давыдова). Начиная с 1911 года стал выступать в спектаклях Александринского театра, а с 1913 года состоял в труппе этого театра. Во годы учёбы также посещал студию на Бородинской по приглашению Вс. Мейерхольда.
Актёрские работы Леонида Вивьен отличала чёткость внешнего рисунка и острота социальных характеристик, мастерская лепка характеров.
С 1924 года Вивьен начал заниматься режиссёрской деятельностью, в 1937 году стал главным режиссёром Ленинградского театра им. Пушкина.
С началом Великой Отечественной войны вместе с театром эвакуировался в Новосибирск, где в помещении театра «Красный факел» продолжал активно работать в качестве режиссёра и актёра. Там был возобновлён спектакль «Платон Кречет».
Спектакли, поставленные Леонидом Вивьеном, отличались глубиной раскрытия авторского замысла, чёткой психологической разработкой характеров.
Леонид Вивьен организовал несколько театральных коллективов: в 1919 году он создал две передвижные театральные труппы для обслуживания фронтов Гражданской войны, в 1928 году из числа своиз учеников организовал «Театр актёрского мастерства» (позднее преобразованный в Реалистический театр под руководством Вивьена).
Леонид Сергеевич занимался педагогической деятельностью с 1913 года, первоначально как ассистент В. Н. Давыдова. В 1918 году стал одним из организаторов Школы театрального мастерства в Петрограде (позднее Ленинградский театральный институт имени А. Н. Островского, в 1961 году был реорганизован — ныне ЛГИТМиК), в 1940 году стал профессором, в 1957 году возглавил кафедру актёрского мастерства. Среди его учеников народные артисты СССР Николай Симонов, Василий Меркурьев, Рубен Агамирзян, Юрий Толубеев, народные артисты РСФСР Ольга Казико, Елена Карякина.
Леонид Сергеевич Вивьен умер 1 августа 1966 года в Ленинграде. Похоронен на Литераторских мостках Волковского кладбища. Известны живописные и графические портреты Л. Вивьена, исполненные в разные годы ленинградскими художниками, в том числе М. П. Труфановым (1958).