Лилия родилась в Вене, Австро-Венгрия. Сниматься в кино она начала ещё у себя на родине в 1931 году. В конце 1930-х она покинула Австрию, оккупированную нацистской Германией, вместе с мужем-евреем Эриком Поллаком и двумя юными сыновьями. Сначала им удалось бежать в Великобританию, а потом уже и в США.
В США семейство поселилось в Нью-Йорке. Первоначально Лилии Скала, как не говорящему по-английски беженцу, пришлось работать на фабрике по производству застёжек-молний в Куинсе. Вновь возродить свою актёрскую карьеру ей удалось в начале 1950-х, когда ей стали предлагать первые роли на телевидении.
В 1963 году за роль в фильме «Полевые лилии» Скала была номинирована на «Оскар» за лучшую женскую роль второго плана. На момент её номинации на премию Американской киноакадемии из-за тяжёлого финансового состояния актриса работала в «Нью-йоркском агентстве потерь и пропаж», и сумела посетить церемонию лишь после того, как компания «United Artists» решила оплатить её проезд в Лос-Анджелес. Позже она появилась в кинокартинах «Корабль дураков» (1965), «Роузлэнд» (1977), «Дом игр» (1987) и ряде других.
Лилия Скала умерла в пригороде Нью-Йорка в возрасте 98 лет. Её жизнь стала основой сценарии для пьесы «Лилия!», которую написала и в которой исполнила главную роль её внучка Либби Скала.