Сценический псевдоним — Басаргина.
Дочь знаменитого русского химика Дмитрия Ивановича Менделеева и Анны Ивановны Менделеевой (урождённой Поповой). Супруга Александра Александровича Блока. Свадьба с поэтом состоялась в 1903 году, в имении ее отца Боблово.
В Первую мировую войну была сестрой милосердия.
Известна как «Прекрасная Дама» Александра Блока. Также за ней ухаживал Андрей Белый.