Матвей Николаевич родился в 1858 году в улусе Закулей Унгинского ведомства. С 1866 года по 1869 год получал начальное образование в Балаганском инородческом училище. В 1871 году поступает на учёбу в Иркутскую губернскую гимназию. Не завершив образования в гимназии, в 1873 году поступает в учительскую семинарию, которую заканчивает в июне 1876 года. В сентябре 1873 года был крещён, при крещении наречен Матфеем.
По окончании семинарии получил звание учителя начального училища и был определен учителем Кудинского инородческого приходского училища. Это был первый в Иркутской губернии выпуск народных учителей.
Во время учёбы в семинарии написал труд «Обряд теломытия у шаманов». Сочинение получило высокую оценку правителя дел Восточно-Сибирского Отделения РГО Н. Н. Агапитова, который преподавал педагогику в семинарии. В 1881 году Хангалов и Н. Н. Агапитов организуют экспедицию для изучения шаманства у байкальских, кудинских и балаганских бурят. Материалы экспедиции были изданы в «Известиях ВСОРГО» под названием «Материалы для изучения шаманства Сибири. Шаманство у бурят Иркутской губернии». Труд получил малую золотую медаль РГО.
В 1883 году Хангалов оставляет должность учителя. В 1888 году по рекомендации Г. Н. Потанина и Н. Н. Агапитова он избирается действительным членом РГО. Хангалов изучает материальную и духовную культуру, юридические обычаи, семейный быт, общественный строй, шаманство и фольклор бурят. Исследовал археологические памятники Бурятии.
С 1889 года по 1903 год Хангаловым было издано три сборника бурятского фольклора. Издания готовил Г. Н. Потанин.
В 1895 году Хангалов был осуждён Иркутским губернским судом на 8 месяцев тюремного заключения по делу 1884 года.
С 1902 года Хангалов работает заведующим и учителем Бильчирского приходского училища.
В 1902 году Хангалов участвовал в приёме и проведении экспедиции французского академика этнографа Поля Лаббе. Хангалов и Лаббе совместно изучают шаманство унгинских бурят. В 1903 году Хангалов получает от Министерства народного просвещения и изящных искусств Франции диплом о присвоении ему звания лауреата.
В 1907 году при участии Д. А. Клеменца Хангалов устанавливает связи с Русским музеем в Санкт-Петербурге. Музей субсидирует полевые работы, приобретает коллекции. В 1908 году при помощи музея Хангалов смог поработать в Балаганском уезде, Нельхайском, Унгинском, Куйтунском, Аларском и Ныгдинском ведомствах. В 1908 году Хангалов участвовал в подготовке съезда бурятских учителей. Значительную часть своих полевых материалов Хангалов передал в этнографический отдел Русского музея. Научная деятельность доходов не приносила и Хангалов пытался занять место сидельца в казенной винной лавке в Иркутске.
В 1913 году Хангалов принимает участие в организации бурятского этнографического вечера в Иркутске, участвует в составлении и редактировании бурятско-русского букваря. Летом 1917 года по командировке Восточно-Сибирского Отделения РГО он провел экспедиции по изучению шаманства в Цугульской и Шулундинской волостях Читинского уезда Забайкальской области и в Ангинской и Ленской волостях Верхоленского уезда Иркутской области. Хангалов продолжал преподавать в школе, научной деятельностью занимался по ночам.
Матвей Николаевич умер 17 февраля 1918 года в улусе Бильчир, ныне Боханского района Усть-Ордынского Бурятского автономного округа Иркутской области.
Работы и коллекции Хангалова хранятся в Российском государственном этнографическом музее, в архиве Института востоковедения РАН, в Иркутском краеведческом музее, в Музее истории Бурятии.
К 100-летию со дня рождения и 40-летию со дня смерти М. Н. Хангалова БКНИИ СО АН СССР издавал труды Хангалова в трёх томах. К 150-летию со дня рождения учёного трёхтомник был переиздан.