В одном из интервью в 2007 году Смит обсуждал своего персонажа в «Party Animals». Он резюмировал, что Дэнни обладает романтизированным взглядом на мир политики, в то время как в других областях, таких как семья и друзья, он более циничен. Он был втянут в политические дела своего отца, родившись практически с «политикой в крови», и, несмотря на свой молодой для государственного служащего возраст, верен Портеру и компетентен во вверенных ему вопросах. Смит также отметил эмоциональную и интеллектуальную зрелость своего персонажа: эмоционально он испытывает недостаток доверия к женщинам, что отчётливо проявляется в его попытках завязать отношения с Кристи Маккензи, однако Смит изобразил его более заботливым и чувствительным, «неумело саркастичным и остроумным».
Смит проходил прослушивание на роль в первый день. Команда, состоящая из продюсера сериала Стивена Моффата и телепродюсера Пирса Венджера, сразу же выделила его из числа остальных на основе первичного кастинга. Смит ранее пробовался на роль Джона Ватсона в телесериале «Шерлок», над которым также работал Моффат, но последний посчитал его типаж более эксцентричным и близким к Холмсу, роль которого уже получил Бенедикт Камбербэтч.
В момент, когда Смит получил роль, ему было 26 лет — на три года меньше, чем пятому Доктору Питеру Дэвисону, ранее считавшемуся самым молодым Доктором. После трёх недель кастинга Моффат и Венджер согласились, что Смит — лучшая кандидатура. ВВС выразили опасение относительно выбора продюсеров, посчитав, что 26-летний актёр не совсем подходит для образа Доктора; Венгер же убедил компанию, что Смит отлично проявил себя в «Party Animals» и подчеркнул его живость и подвижность. Поклонники шоу разделились: часть окрестили Смита неопытным и слишком молодым для этой роли, другие отмечали потенциал, проявленный им на телевидении и в театре.
В 2010 году Смит появился в фильме «Чрево» венгерского режиссёра Бенедека Флигауфа, а его партнёршей по картине стала актриса Ева Грин. Некоторые издания назвали факт участия нового Доктора достаточным, чтобы вызвать интерес к картине. Действие картины происходит в мире, где клонирование доступно обычным людям, и главная героиня Ребекка в исполнении Евы Грин клонирует погибшего друга детства Тома, которого сыграл Смит.
Последней на данный момент работой актёра стала роль писателя Кристофера Ишервуда в драме «Кристофер и ему подобные» режиссёра Джеффри Сакса, являющейся экранизацией телеканалом BBC одноимённого автобиографического произведения о жизни писателя в Берлине в 1930-е годы. Мать его героя снова сыграла Линдсей Дункан, с которой он работал ранее в спектакле «То лицо»; партнёршей Смита стала актриса Имоджен Путс, сыгравшая Джейн Росс. Съёмки проходили летом 2010 года в Белфасте. Из-за того, что Смит в тот момент уже играл в «Докторе Кто», он не мог появиться в фильме полностью обнажённым. Сакс прокомментировал: «BBC сказали мне, что я не должен показывать голый зад Доктора Кто. Они много вложили, чтобы сделать из него одиннадцатого Доктора, и, очевидно, стремились защитить своё имущество». Сам Мэтт занимался чтением работ Ишервуда и копировал его манеру разговора, часто повторяя фразу «Ai am a wrrri-ter!» (искажённое «I am a writer!»). «Я хотел бы быть в Берлине в 1930 году», — отмечал Мэтт Смит. — «Это было сумасшедшее, декаданское место. Разве не интересно, что именно здесь начинается самый ярый и жестокий период мирового фашизма, и одновременно является одним из самых либеральных мест».
В августе 2011 года начались съёмки телевизионного фильма «Берт и Дики», где Мэтт Смит сыграет британского гребца и олимпийского чемпиона Берта Бушнелла. Выход картины запланирован на 2012 год. Роль его напарника Дики Бёрнелла сыграет Сэм Хоар.
Смит увлекается фотографией и литературой, в частности, творчеством шотландской писательницы Кэрол Энн Даффи. Играет на фортепиано и даже в шутку предложил создателям «Доктора Кто» добавить в обновлённую ТАРДИС пианино. Фанат групп Radiohead, которую называет своим источником вдохновения, а также Pink Floyd, с которой его познакомил отец. Смит отмечал, что ввиду широкого круга интересов, в будущем, возможно, видит себя как в качестве музыканта, так и в кресле режиссёра или за операторской камерой. По собственному убеждению, «занимается коллекционированием вещей, которые ему не нужны», в данный момент — антикварной мебели. Увлекается игрой в шахматы; на одной из конвенций, посвящённых «Доктору Кто», в образе своего персонажа сыграл с тремя маленькими мальчиками: «Шахматы — это блестяще, это битва интеллектов. Когда я играю, я отношусь к этому очень серьёзно и не могу оторвать глаз от доски». В интервью The Guardian Смит признался, что является атеистом: «Я не религиозен. Вообще. Я атеист».
Мэтт и его отец играли на одной и то же позиции — в центральной защите, и оба являются поклонниками футбольного клуба «Блэкберн Роверс». Футбольные навыки пригодились Мэтту на съёмках «Доктора Кто». В эпизоде «Квартирант» пятого сезона сериала Доктор пытается пробовать жить обычной жизнью и, чтобы подружиться со своим соседом, отправляется на футбольный матч с его друзьями, удивляя пришедших своими футбольными навыками.
Его мать Линн и отец Дэвид владеют небольшим бизнесом по переработке пластмассы; старшая сестра Лаура Джейн Смит — танцовщица, долгое время гастролировала вместе с группой Take That.
В 2006 году недолгое время встречался со своей коллегой по экранизациям Пулмана Билли Пайпер. В 2009 году встречался с бразильской певицей и актрисой Майаной Морой, с которой расстался спустя несколько месяцев. С 2010 года его неоднократно замечали в компании британской модели Дэйзи Лоу; свои отношения пара подтвердила только спустя год. В ноябре 2011 года несколько британских газет сообщили об их расставании после восемнадцатимесячного романа.