Окончил Сызранское высшее военное авиационное училище лётчиков (1999).
Служил в авиационном вертолётном полку Северо-кавказского военного округа, (г. Будённовск, Ставропольский край).
Командовал экипажем ударного вертолёта Ми-24.
В июле-августе 2002 года — командир звена 487-го отдельного вертолётного авиационного полка боевого управления 58-й армии Северо-Кавказского военного округа.
Погиб в ходе боевых действий в Чеченской республике, когда его вертолёт был сбит ракетой ПЗРК «Игла».
Указом Президента Российской Федерации от 2 марта 2004 года капитану Володину присвоено звание «Герой Российской Федерации» (посмертно).
Награждён двумя орденами Мужества (2000; 2002), медалями «За отвагу» (2000) и Нестерова (1999).
Похоронен в родном селе.
Именем Николая Володина названа средняя школа в селе Большая Елань Пензенского района Пензенской области, в которой он учился в 1984—1994 гг.
На здании школы 25 мая 2003 года была установлена мемориальная доска. В школьном музее действует экспозиция, посвящённая капитану Володину.
В Большой Елани также создан памятник герою-односельчанину.