Герой Советского Союза (15.05.1946), гвардии капитан запаса.
Родился в селе Верхососенье ныне Покровского района Орловской области в крестьянской семье. По национальности русский. Член ВКП(б)/КПСС с 1944 года. По окончании школы ФЗУ работал на заводе, посещал занятия аэроклуба.
В Красной Армии с 1939 года. В 1940 году, окончив обучение в Балашовской военной авиационной школе пилотов, поступил в Ивановскую высшую школу штурманов, которую окончил в 1941 году.
На фронтах Великой Отечественной войны с февраля 1943 года. Гвардии старший лейтенант Алферьев за годы войны совершил 185 боевых вылетов на штурмовку и разведку железнодорожных эшелонов, опорных пунктов и скоплений живой силы противника. В ноябре 1943 года получил тяжёлое ранение в боях под Киевом. По излечении вернулся в свой полк.
Указом Президиума Верховного Совета СССР от 15 мая 1946 года за мужество и героизм, проявленные при нанесении штурмовых ударов по противнику гвардии старшему лейтенанту Алферьеву Николаю Семёновичу присвоено звание Героя Советского Союза с вручением ордена Ленина и медали «Золотая Звезда» (№ 7516).
С 1946 года гвардии капитан Алферьев — в запасе. Жил и работал в городе Дубоссары Молдавской ССР. Умер 31 июля 1980 года в городе Дубоссары. Похоронен у подножия Кургана Славы в Дубоссарах.