Дебютировал в июле 2000 года.
В мае 2006 года состоялся бой двух непобеждённых боксёров - американца Пола Уильямс и аргентинца Уолтера Дарио Маттисса. Уильямс уверенно переиграл противника. В середине 10-го раунда Уильямс запер в углу Маттисса и начал избивать. Аргентинец не отвечал. Рефери вмешался, и прекратил поединок.
В августе 2006 года Уильямс встретился с Шармбой Митчеллом. В начале 3-го раунде Уильямс провел левый апперкот в челюсть, затем туда же двойку - правый хук и левый. Митчелл упал на канвас, но сразу же поднялся. Рефери отсчитал нокдаун. Уильямс попытался добить противника, но Митчелл спасался в клинчах. В начале 4-го раунда Уильямс провёл в челюсть левый хук и правый апперкот. Митчелл упал на колено, но вновь сразу же поднялся. После возобновления поединка Митчелл начал спасаться в клинчах. В середине 4-го раунда Уильямс двойку в челюсть - левый хук, правый апперкот. Митчелла повело, и он вновь полез в клинч, сбив с ног противника. Оба упали на канвас. Рефери отсчитал нокдаун. Митчелл с решением рефери не согласился. Он поднялся на счёт 8. После возобновления поединка Уильямс прижал противника к канатам и начал добивать Митчелла. Митчелл смог опять войти в клинч. Рефери разнял бойцов. Митчелл полез в размен. Уильямс выбросил встречную двойку в челюсть - левый хук и правый. Митчелл вновь оказался на полу. Митчелл не успел подняться на счёт 10, опоздав на долю секунды. Рефери зафиксировал нокаут.
в 2006 году Уильямс победил австралийца Сантоса Пакао
В июле 2007 года Уильямс встретился с чемпионом мира в полусреднем весе по версии WBO Антонио Маргарито. Уильямс был активнее, выбросив вдое больше ударов. По итогам 12-ти раундом судьи единогласным решением объявили победителем Уильямса. В прессе мнения насчёт победителя разделились: часть экспертов согласилась в решением официальных судей, другая часть посчитала, что победил Маргарито, а 3-я часть сочла, что бой закончился в ничью.
В феврале 2008 года Пол Уильямс вышел на ринг против Карлоса Кинтаны. Уильямс заметно превосходил своего проивника в росте и размахе рук. Несмотря на это, Кинтана успешно разрывал дистанцию, и пробивал удары. По итогам 12-ти раундом судьи единогласно определили победителем Карлоса Кинтану. Неофициальный судья телеканала HBO Харольд Ледерман счёл победителем Уильямса.
В июне 2008 года состоялся 2-й бой между Полом Уильямсом и Карлосом Кинтаной. В середине 1-го раунде Уильямс провёл встречный правый кросс в голову противника. Кинтана попытался спастись в клинче, но неудачно. Уильямс провёл ещё несколько хуков в голову и корпус. Кинтана дрогнул и едва не упал. Американец провёл ещё несколько ударов. Пуэрториканец попытался уйти. Уильямс пробил правый хук вдогонку. Кинтана рухнул на канвас. Он, шатаясь, поднялся на счёт 5. Уильямс бросился его добивать. 1-м же ударом - левым хуком - он попал в челюсть. У пуэрториканца подкосились ноги, но он смог устоять, оперевшись о канаты. Уильямс начал его забивать. Кинтана спиной назад, пройдя через весь ринг, зашёл в противоположный угол.Американец выбросил несколько хуков по шатающейся цели, но большая часть ударов прошла мимо. В углу Уильямс провёл точный левый хук в челюсть. Потом туда же добавил ещё один левый крюк. Кинтана рухнул на пол, попутно обхватив американца. Уильямс не устоял на ногах, и тоже упал. Рефери сразу же прекратил бой. Кинтана был в неадекватном состоянии. На ринг сразу же выбежали врачи, подняли пуэрториканца и усадили его на табуретку.
В сентябре 2008 года состоялся Уильямс вышел на ринг против Энди Колли. В середине 1-го раунда чемпион провёл правый крюк в челюсть, и тут же добавил левый хук в голову. Претендент рухнул на канвас. Рефери считал до 9. Колли успел подняться за 10 секунд, но шатался. Рефери прекратил бой. Претендент решение не оспаривал.
После 21-месячного перерыва Уинки Райт встретился с Полом Уильямсом. Бой проходил в рамках средней весовой категории. Райт проиграл вчистую. Двое судей отдали Райту только 5-й раунд, а третий судья все раунды отдал Уильямсу.
в 2009 году Пол Уильямс победил аргентинца Сирхио Габриеля Мартинеса. в 2010 году Американец проиграл Мартинесу нокаутом.
Пол Уильямс встретился с небитым кубинцем Эрисланди Ларой. Пол Уильямс (40-2, 27 КО) не смог дать достойный ответ своим критикам, одержав очень спорную победу над до того непобежденным кубинцем Эрисланди Ларой (15-1-1, 10 КО). По ходу встречи невысокий Лара контролировал происходящее в ринге и задавал темп боя. Он постоянно попадал все теми же нелюбимыми Уильямсом левыми через руку и концу поединка превратил лицо Пола в кровавую маску. Несмотря на это, по итогам 12 раундов судьи узрели победу Уильямса большинством голосов судей: 114-114, 115-114 и 116-114.Победу одержал американец.