По образованию врач. В 1993 году избрана в городской совет Рийхимяки.
В 2004 году была избрана председателем финской консервативной партии «Христианские демократы».
С 22 июня 2011 года — Министр внутренних дел Финляндии.
20 августа 2011 года на очередном партийном съезде, прошедшем в городе Коккола, была переизбрана председателем партии.
Пяйви Рясянен занимается преимущественно вопросами семьи и женщин в обществе, при этом занимает достаточно консервативную позицию. Например, она выступает против абортов вообще и особенно против абортов на поздних сроках, если ожидается рождение ребёка-инвалида. Активно выступает против сожительства, считая добрачный секс недопустимым. Предлагает делать различие в бесплодии у незамужних и замужних женщин.
Ссылаясь на Библию и тексты Лютера, Рясянен настаивает на подчинённой роли женщины в семьи, что идёт вразрез с феминистскими теориями. Рясянен сотрудничает с консервативной организацией Фонд Лютера, создавшей в Финляндии параллельную церковную иерархию.
В октябре 2010 Рясянен приняла участие в теледебатах, посвящённых проблеме гомосексуализма. Предпосылкой к ним стало избрание в марте 2010 главой Церкви Финляндии Кари Мякинена, который положительно относится к благословению гомосексуальных союзов. После дебатов, во время которых Рясянен высказала негативное отношение к подобной перспективе, несколько тысяч человек покинуло ряды приверженцев лютеранской церкви Финляндии. В то же время более тысячи человек вступило в партию Рясянен.
Также известна своим мнением, что «беженцам христианского вероисповедания, прибывающим в Финляндию, следует отдавать предпочтение перед мусульманами».
Состоит в браке с доктором богословия Нийло Рясяненом.
У супругов — пятеро детей: Сакари (1988 года рождения), Саара (1990 года рождения), Мирьями (1992 года рождения), Эстери (1994 года рождения) и Юулия (1996 года рождения).