Дважды Герой Социалистического Труда (1958, 1976).
Родился 30 июля 1922 года в селе Подаресье Стародорожского района Минской области. Отец — Антон Акимович. Мать — Ефимия Ефимовна.
В 1941 году стал курсантом Краснодарского авиационного училища. С 1942 года находился в действующей армии в качестве стрелка-радиста тяжелого бомбардировщика ТБ-3. При выполнении боевого задания в начале лета 1942 года самолет был сбит над Крымом. Экипаж попал в плен. Контуженого Ралько вместе с другими членами экипажа оказался в лагере в Ровенской области, откуда ему удалось бежать. Укрываясь в лесах и среди болот, преодолев немало опасностей, в июне 1942 года он вместе с товарищами оказался в Белоруссии, в партизанском отряде В. З. Коржа. Вначале был пулеметчиком, затем — командиром отделения, взвода. В сентябре 1942 года стал секретарем комсомольской организации отряда. До июля 1944 года сражался в партизанском отряде.
После освобождения Белоруссии Ралько работал заведующим земельным отделом Пинского райисполкома. В 1950 году колхозники четырех деревень объединились в колхоз «Оснежицкий». Владимира Антоновича избрали председателем и на этом посту он трудился на протяжении 42 лет. Под его руководством колхоз превратился в крупное многоотраслевое предприятие. На бедных полесских землях в 1960-1980-е годы колхоз получал устойчивые урожаи зерновых по 48-59 центнеров с гектара, а на отдельных участках — по 72 центнера.
Колхоз «Оснежицкий» удостоен ордена Ленина (1966 год), а его председатель был дважды удостоен звания Героя Социалистического Труда. Ралько избирался членом Брестского обкома и ЦК КПБ, депутатом Верховного Совета БССР (1959—1963), депутатом Верховного Совета СССР (1966—1970 и 1974—1984).
После выхода на пенсию — жил в Пинске в доме № 176 по улице Первомайской.
Умер Владимир Антонович в декабре 2006 года, похоронили легендарного председателя на кладбище в деревне Вишевичи рядом с могилой жены.