Райли родился в Лидсе, учился в школе Uppingham School в Ратленде с 1993 по 1998 гг. Несколько лет он был солистом одной из групп Лидса 10,000 Things, с которой он достиг небольшого успеха.
В сентябре 2007 Райли прошёл пробы на роль в фильме Джэральда МакМарроу «Франклин». В киноленте «Тринадцать», авторемейке одноимённого французского триллера, он играет главную роль — персонажа по имени Винс. Также снимается в «Brighton Rock», где вместе с ним задействованы Хелен Миррен и Кэри Маллиган.
В данное время проживает в Берлине с женой Александрой-Марией Лара, также снимавшейся в фильме «Контроль». Они женаты с 2009 года.
В 2008 году принял участие в рекламной кампании английского дома высокой моды Burberry, став «лицом» знаменитого брэнда.