На рубеже XVI—XVII вв. Валентий Александр женился на Эльжбете, дочери галицкого кашстеляна, брацлавского и винницкого старосты Юрия (Ежи) Струса. В 1599 тесть получил разрешение короля Сигизмунда III Ваза передать зятю Калиновскому уряд (руководство) брацлавского старосты и все староство в пожизненное владение. Брацлавским старостой фактически стал в 1603, с 1604 — винницким и звенигородским, в том же году официально получил должность старосты винницкого и брацлавского, на которой пробыл более девяти плодотворных лет. Сначала Валентий Калиновский отобрал у винницких мещан все права на городские земли, превратив их в собственность староства. После пожара в Винницком замке на Замковой горе, Калиновский на собственные средства построил новый замок и дворец на острове Кемпа в Виннице. По свидетельствам современников, дворец поражал пышностью и богатством и был украшением города.
Во время бунта шляхты против короля Сигизмунда, известного под именем рокоша Зебжидовского, в битве под Гузовым в 1607, которая решила судьбу рокоша, вместе со своим полуторатысячным надворным войском принял сторону короля Сигизмунда III Ваза, был ранен в бою.
В 1609 году согласно решения сейма Калиновский приобрёл огромную безлюдную территорию на востоке Брацлавского воеводства — «пустыню Умань».
В 1610 году Калиновский пригласил в Винницу отцов-иезуитов из Каменецкого коллегиума, которые за короткий срок построили свой монастырь {см. Винницкие муры} и начали миссионерскую деятельность — борьбу против православия.
Содержал довольно многочисленное надворное войско, его отряд принимал участие в московском походе 1609—1611.
В 1612 во главе 400 всадников и 200 пехотинцев присоединился к войскам, под командованием Т. Замойского, и совместно с ним дрался с татарами на пограничье. В том же году участвовал в мирных переговорах с господарем Молдавии Стефаном IX Томшей. В 1613 Валентий Калиновский был назначен региментарем, замещал гетмана великого коронного С. Жолкевского, активно защищал приграничья от татарских орд. Лично принимал участие во многих битвах с ордынцами, получил за храбрость титул «генерала земли подольской».
Передал винницкое староство А. Балабану. В 1614 стал генеральным подольским старостой, кроме того, получил каменецкое и летичевская староства.
В 1617 был со своими отрядами, сражался под Яругой.
Участвовал в заключении 28 октября 1617 г. Вильшанского соглашения и Раставицкого соглашения 1619 г. между гетманом П. Сагайдачным и коронным гетманом С. Жолкевским о подчинении реестровых казаков польско-шляхетскому правительству.
В 1620 году в битве с турецкой армией при Цецоре Валентий Александр Калиновский и его сын погибли.
Незадолго до своей смерти переписал брацлавское староство на своего старшего сына Адама.
Сыновья Адам, Ежи и Мартын Калиновский разделили родовые земли между собой: