Член ЦИК СССР 1-6 созывов, кандидат в члены ЦК ВКП(б) (1921—1922), член ЦК ВКП(б) (1922—1923, 1927—1935), член Политбюро ЦК ВКП(б) (1927—1935), член Оргбюро ЦК ВКП(б) (1922—1923, 1934—1935), секретарь ЦК ВКП(б) (1922—1923), член ЦКК ВКП(б) (1923—1927).
Валериан Куйбышев родился в 1888 году в Омске, где служил офицером его отец.
Отец, Владимир Яковлевич Куйбышев (?-1909), потомственный военный. Мать — Юлия Николаевна Гладышева, была дочерью чиновника из Семипалатинска, где служил Владимир Яковлевич. Они поженились в 1883 году.
Когда родился Валериан, Владимир Яковлевич служил в Омском гарнизоне. В 1889 году Владимир Яковлевич был назначен уездным воинским начальником в Кокчетав — городок на севере Акмолинской области, юго-восточнее Омска. И вся семья капитана Куйбышева переехала в Кокчетав.
В августе 1898 года десятилетний Валериан Куйбышев вновь приехал в Омск — он был зачислен в Омский кадетский корпус. Как сын военного он поступил на полное государственное обеспечение. Через несколько лет он начал посещать марксистские кружки. Перые такие кружки возникли в Омске в 1896–1897 годах. У их истоков стояли политические ссыльные. В Кокчетаве отбывал ссылку член петербургской благоевской группы В. Г. Харитонов.
В июле 1900 года Куйбышев впервые доставил из Омска в Кокчетав революционные прокламации. Затем в городе была создана подпольная типография, в июле 1904 года - первый кружок по пропаганде марксизма среди молодежи.
В 1904 году в 16 лет вступил в РСДРП. Его отец в это время участвует в русско-японской войне (был ранен и контужен).
В 1905 году, в возрасте 17 лет, Валериан Куйбышев окончил кадетский корпус. Он отправился в Санкт-Петербург, где поступил в Военно-медицинскую академию. С осени 1905 он живёт в Санкт-Петербурге и в свободное от занятий время выполняет обязанности связного в городской организации РСДРП: перевозит нелегальную литературу, участвует в перевозке оружия. И в начале 1906 года Куйбышев попал под надзор полиции и несколько раз подвергался допросам. В итоге он был исключён из академии.
Куйбышев уехал в Кузнецк, куда к тому времени был переведён его отец. Два месяца он гостил у родителей в Кузнецке, июль-август 1906. За это время он успел организовать нелегальный кружок РСДРП. При его участии в доме купца Фонарёва была установлена подпольная типография.
Осенью 1906 года скрывался от полиции в Омске, но в ноябре был арестован за хранение нелегальной литературы. С ноября 1906 года по февраль 1907 года пробыл под следствием. В марте военно-окружной суд оправдал Куйбышева, а генерал-губернатор выслал 18-летнего Валериана под гласный полицейский надзор к родителям в Каинск Томской губернии, где тогда служил отец Куйбышева. Современный адрес их дома ул. Свердлова, 28.
Но до Каинска Валериан не доехал, задержавшись в апреле 1907 года в Томске, где стал членом агитгруппы. Группа вела работу среди солдат гарнизона и рабочих. Организовал на станции Тайга забастовку рабочих. Переехал в Петропавловск, где выпустил четыре номера партийной легальной газеты. Летом 1907 года в Каинске и Барабинске организовывал революционные кружки, вел пропаганду, налаживал получение нелегальной литературы и печатание прокламаций. Потом, под угрозой нового ареста, перебрался в Петропавловск.
В феврале 1908 года был задержан и помещён в тюрьму. В июле того же года сбежал из тюрьмы в Санкт-Петербург, однако уже 11 июля он там был арестован. После месяца в «Крестах» этапирован в Каинск, где жил как административно-ссыльный.
30 апреля 1909 года арестован как адресат, на чьё имя из Киева пришла посылка с нелегальной литературой. Заключён в каинскую тюрьму, но в середине мая переведён в томскую. Однако из-за недостатка улик его оправдали и освободили.
Осенью 1909 года Куйбышев поступил в Томский университет на юридический факультет. Проучился до начала 1910, и в итоге был отчислен за революционную деятельность в качестве руководителя военной организации томского комитета РСДРП. В феврале 1910 года был вновь арестован, уже в четвертый раз. Пять месяцев находился под следствием, пребывая в томской тюрьме, затем выслан на два года в Нарым. Там вместе с Яковом Свердловым создал большевистскую организацию.
В мае 1912 г. бежал в Омск, где через месяц был задержан и после почти годичного заключения в томской тюрьме выслан в Тамбов под гласный полицейский надзор. Бежал из города, в июле 1913-июле 1914 гг. вёл революционную работу в Санкт-Петербурге, Вологде, Харькове.
В июле 1914 года был выслан в село Тутури Верхоленского уезда Иркутской губернии. Весной 1916 года бежал, в том же году был арестован и приговорён к ссылке сроком на 5 лет в Туруханский край. Освобождён Февральской революцией.
В 1917 году приехал в Самару, где возглавил Самарскую организацию РСДРП и был избран председателем Совета. В октябре 1917 года участвовал в установлении Советской власти в Самаре, был председателем Самарского революционного комитета и губернского комитета партии большевиков. В годы Гражданской войны был комиссаром и членом революционного военного совета 1-й и 4-й армий, руководил Самарской партийной организацией.
С 1919 года стал членом РВС Южной группы Восточного фронта, воевавшей против войск правительства адм. Колчака, руководил обороной Астрахани, затем руководил войсками в Средней Азии. Член РВС XI армии Туркестанского фронта, зам. председателя Комиссии ВЦИК и СНК РСФСР по делам Туркестана (1919—1920).
В 1920 году был избран членом Президиума ВЦСПС, в 1921 году — членом Президиума ВСНХ. Являлся руководителем осуществления плана ГОЭЛРО.
С 1923 по 1926 годы был народным комиссаром РКИ.
Был одним из ближайших сподвижников и советников по вопросам экономики Иосифа Сталина.
25 января 1935 года после напряженного рабочего дня скоропостижно скончался от закупорки тромбом правой коронарной артерии сердца. Похоронен в некрополе у Кремлёвской стены.
Через два года после его смерти его первая жена Евгения Соломоновна Коган и брат Николай Владимирович Куйбышев были расстреляны.
Куйбышев был женат несколько раз:
Валериан Куйбышев был музыкально одаренным человеком, любил Пушкина, Лермонтова и Некрасова, часто декламировал их. Сам с детства писал стихи.
Почтовая марка СССР, 1953 год
Почтовая марка СССР, 1988 год
Почтовая марка СССР, 1981 год:
теплоход «Валериан Куйбышев»