Валерий Высоцкий получил образование в Варшавской консерватории. Позже он учился у Францечко Ламперти. Оперный дебют Высоцкого состоялся в Одессе. С 1860 года он выступал в Варшаве. Выступал он также в Италии: миланском театре «Ла Скала» и в Турине.
С 1868 года Высоцкий занимался преподаванием в Варшаве. В 1885 году он стал профессором Варшавской консерватории. Среди учеников Владимира Высоцкого многие известные вокалисты, в том числе Адам Дидур, Саломея Крушельницкая, Хелена Рушковская-Збоиньская, Янина Королевич-Вайдова, Александр Мишуга, Модест Витошинский и другие. Высоцкий разработал свою собственную методику пения, в которой особенное внимание уделялось развитию дикции.