Участник Русско-польской войны 1654—1667 гг. Отличился при осаде Смоленска.
После смерти брата Ивана Золотаренко в 1655 временно исполнял обязанности нежинского полковника (1655 — 1656). В 1658 подписал гадячские статьи и в том же году выступил в поддержку гетмана Ивана Выговского, за что в числе другой старши?ны был отмечен привилегиями польского короля. Но уже в начале 1659 выступил против Выговского.
После бегства Юрия Хмельницкого, В.Золотаренко стремился получить гетманское достоинство,
В 1662 наказной гетман Яким Самко, против воли московского царя, провел выборы гетмана запорожского войска. В.Золотаренко был избран выдубецкой и острянской радами в гетманы. В ноябре того же года царь издал грамоту, повелевая казакам избрать нового гетмана, в роли которого предусматривался кошевой Иван Брюховецкий. В результате на состоявшейся 18 июня 1663, так называемой Черной раде под Нежиным казаки выбрали нового гетмана, а его противники Я.Самко и В.Золотаренко были арестованы и 18 (28) сентября 1663 казнены Брюховецким в Борзне.