Родился 30 сентября 1922 года в городе Курск. Русский. В 1940 году окончил 10 классов школы и Курский аэроклуб.
В армии с июня 1940 года. В 1941 году окончил Чугуевскую военную авиационную школу лётчиков. Служил в строевых частях ВВС (Приволжский ВО).
Участник Великой Отечественной войны: с июня 1941 до мая 1942 — лётчик 13-й отдельной истребительной авиационной эскадрильи (ПВО г. Сызрани); с мая по октябрь 1942 — лётчик 171-го истребительного авиационного полка (Брянский фронт). Участвовал в обороне Тулы и Воронежа. С декабря 1942 до мая 1945 — лётчик, командир звена 19-го (с августа 1944 года — 176-го гвардейского) истребительного авиационного полка (Воронежский, 1-й Украинский и 1-й Белорусский фронты). Участвовал в Острогожско-Россошанской и Воронежско-Касторненской операциях, в освобождении Правобережной Украины, Белоруссии, Прибалтики и Польши, в штурме Берлина. Совершил более 300 боевых вылетов на истребителях МиГ-3, Ла-5 и Ла-7, провёл более 70 воздушных боёв, в которых сбил лично 20 и в составе группы два самолёта противника. С 1943 года ведомым у В. И. Александрюка летал Герой Советского Союза А. Ф. Васько.
После войны продолжал службу в строевых частях ВВС (в Московском военном округе, на Дальнем Востоке), командовал авиаэскадрильей. С 1951 года служил заместителем командира авиаэскадрильи в Прикарпатском военном округе. С июня 1953 года капитан В. И. Александрюк — в запасе.
Жил в Курске, работал начальником автовокзала. Умер 11 сентября 1991 года.