В 1934—1937 работал счетоводом, а затем бухгалтером в Якутзолотопродснабе в Читинской области. В 1939 окончил двухгодичные курсы бухгалтеров при Краевом финансовом отделе в Хабаровске и в течение последующих пяти лет был главным бухгалтером, заведующим райфинотделом, заведующим окрфинотделом в селах Камчатской области. В 1940 вступил в ВКП(б). В 1944 перешел на работу в контрольно-ревизионные органы. До 1947 был старшим контролером-ревизором сначала по Корякскому округу, а потом по Камчатской области. В течение последующих двух лет учился на высших финансовых курсах в Ленинграде. После их окончания был назначен заведующим областным финансовым отделом в г. Горно-Алтайске, проработал в этой должности пять лет, одновременно окончил Всесоюзный заочный финансовый институт.
В 1954—1955 В. В. Деменцев был заместителем председателя облисполкома в Горно-Алтайске. В 1955—1956 учился в Финансовой академии в Ленинграде. После ее окончания был назначен заведующим областным финансовым отделом, а с 1959 по 1962 г. являлся заместителем председателя облисполкома в Ярославле. В 1962 перешел на работу в Министерство финансов РСФСР на должность начальника управления госдоходов. Через полтора года был назначен на должность заместителя министра. В 1965 переведен в Министерство финансов СССР на должность заместителя министра. В 1973—1986 гг. — первый заместитель министра финансов СССР. В 1986 Деменцев был назначен на должность Председателя Правления Государственного банка СССР. В 1987 он был освобожден от этой должности в связи с уходом на пенсию.