Его родители: Мариано Рива Паласио и Долорес Герреро, дочь героя Войны за Независимость, который позднее стал вторым президентом Мексики, генерал Висенте Герреро. С середины 1850-х гг. Паласио занимал различные государственные посты и депутатское кресло. Популярность завоевал как автор романов о жизни Мексики колониальной эпохи («Монахиня и замужняя, дева и мученица», 1868; «Мартин Гаратуса», 1868; «Пираты Мексиканского залива», 1869; «Возвращение мертвых», 1870 и др.).