Владимир Двойченко родился во второй половине XIX века в центральной Малороссии. Поступил на военную службу, окончил Елисаветградское кавалерийское училище. В Первой мировой войне — ротмистр Крымского конного полка.
В феврале 1918 года записался в отряд полковника Дроздовского. Участвовал в походе Яссы—Дон. Занимал пост командира эскадрона конного дивизиона. Осенью 1919 года — командир Таврического конного дивизиона Чеченской конной дивизии. Эвакуирован из Крыма в ноябре 1920 года в составе Русской армии Врангеля в Галлиполи.
С 1937 года участвовал добровольцем в Гражданской войне в Испании на стороне Франко. Служил в терсио Наварра (фронт Бадахос). Получил звание сержанта. За храбрость был произведен в альферес и награждён за выдающиеся боевые заслуги Военной медалью. Скончался от рака в Санта-дере до 1941 года.