Владимир Харжевский происходил из семьи личного почетного гражданина Литинского уезда Подольской губернии (теперь Винницкая область). 30 сентября 1911 г. поступил на военную службу вольноопределяющимся. 17 октября был приведен к присяге, а 11 декабря произведен в ефрейторы. 18 февраля 1912 г. ефрейтор Харжевский был зачислен в учебную команду 47-го пехотного Украинского полка и 5 ноября произведен в младшие унтер-офицеры. Был произведен в прапорщика армейской пехоты и 4 августа 1912 г. уволен в запас с зачислением по Литинскому уезду Подольской губернии. В 1913 г. поступил в Санкт-Петербургский государственный горный институт.
В 1914 г. с началом Первой мировой войны из института призван в армию. В составе формирующегося полка принял участие в боях на Северо-Западном фронте. За боевые заслуги награждён орденом Святого Георгия 4-й ст. был награжден орденами Святой Анны VI ст. с надписью «За храбрость», Святого Станислава III ст. с мечами и бантом, Святой Анны III ст. с мечами и бантом, Святого Станислава II ст. с мечами, Святого Владимира IV ст. с мечами и бантом. В 1916 г. штабс-капитан. Служил в войсках Румынского фронта. С 1917 г. — капитан.
Находясь в начале 1918 г. на Румынском фронте, вступил в отряд генерала Дроздовского. Участник Дроздовского похода 26 февраля — 27 мая 1918 г. С июня 1918 г. по октябрь 1919 г. — офицер (капитан, полковник), а затем командир Дроздовского полка (преемник генерала Туркула). За боевые заслуги в 28 лет Харжевский получил чин генерал-майора. С октября 1919 г. по ноябрь 1920 г. — командир Дроздовской дивизии. Проявил личный героизм во время боев в Таврии и на Перекопе осенью 1920 г. Эвакуирован с Русской армией Врангеля в Галлиполи в ноябре 1920 г.
В составе 1-го армейского корпуса в 1920—1921 гг. принимал участие в Галлиполийском сидении. С 1921 г. в Болгарии, а затем Праге, где окончил Горный институт. С 1944 г. проживал в Германии, с 1945 г. в Марокко, где служил бухгалтером в фирме Рено, затем с 1956 г. — работал строительным проектировщиком в США. В 1964 году он вышел на пенсию и поселился в г. Лейквуде, штат Нью Джерси. С 19 мая 1967 был назначен начальником РОВС, как преемник скончавшегося генерала фон Лампе. Умер в г. Лейквуде, США 4 июня 1981 г. Похоронен на кладбище г. Ново-Дивеево, штат Нью-Йорк