Окончил Практическую академию коммерческих наук (1891) и Гейдельбергский университет.
В 1887 году братья Рябушинские основали «Товарищество мануфактур П. М. Рябушинского с сыновьями», в 1902 — Банкирский дом братьев Рябушинских, преобразованный в 1912 году в Московский банк (Биржевая площадь, 2; архитектор Ф. О. Шехтель, 1904).
В 1905 году участвовали в создании партии октябристов, в 1906 году — буржуазной партии мирного обновления, в 1912 году — партии «прогрессистов», издавали газету «Утро России».
В 1916 году начали строительство автомобильного завода АМО (ЗИЛ).
В. П. Рябушинский добровольцем ушёл на фронт Первой мировой войны, награждён Георгиевским крестом 4 степени, участвовал в Гражданской войне, эмигрировал из Крыма в Константинополь, затем переехал во Францию.
В Париже в 1927 году основал и возглавил Общество «Икона», с 1951 по 1955 годы был почётным председателем общества. Автор ряда работ, посвящённых иконописи. Скончался 7 октября 1955 года. Похоронен на кладбище Сент-Женевьев-де-Буа.