Маршал Франции (19.05.1804). Герцог Истрии (28.05.1809).
Сын хирурга. Был отдан в Монпелье для обучения врачебному делу, но из-за материальных затруднений в семье был вынужден вернуться домой и так же, как отец, работал цирюльником.
После революции 1789 года вступил в Конституционную гвардию Людовика XVI, а после ее расформирования в 1792 году — в Национальную гвардию. В том же 1792 году записался добровольцем в Пиренейский легион и принял участие в боях в Испании. В 1794 году назначен капитаном конно-егерского полка. В 1796 году переведен в Итальянскую армию под командованием Наполеона Бонапарта. Своими подвигами обратил на себя внимание командующего и был назначен одним из командиров гидов — охраны Бонапарта, прообраза будущей императорской гвардии.
В 1798—1799 гг. принял участие в Египетском и Сирийском походах. В перевороте 18 брюмера Бессьер обеспечивал личную охрану Бонапарта и за то был назначен заместителем командующего Консульской гвардии. В 1800 году в битве при Маренго под конец дня возглавил блестящую атаку кавалерии, хотя исход атаки и не стал решающим, на что рассчитывал Наполеон. Спустя месяц получил звание бригадного генерала. В 1801 году, после назначения Бонапарта Первым Консулом — командующий Консульской гвардией. Сентябрь 1802 года — дивизионный генерал. 19 мая 1804 года Бессьер, преданный соратник Наполеона, получает звание маршала Франции.
В битве под Ваграмом лошадь под Бессьером убило ядром, а сам Бессьер был контужен.
Погиб в сражении под Вейсенфельсом накануне битвы под Лютценом.