На драфте НХЛ 1993 года был выбран в первом раунде под общим 10 номером командой «Квебек Нордикс». 6 декабря 1995 года обменян в «Монреаль Канадиенс». 16 ноября 1998 года обменян в «Чикаго Блэкхокс». 10 августа 2005 года обменян в «Питтсбург Пингвинз. Тяжелая травма бедра не позволила Тибо полноценно начать сезон, поэтому после 13 матчей его заменил дебютант Марк-Андре Флери. Из-за срочного хирургического вмешательства и долгого восстановления Жослен оставался вне игры весь 2006 год» Затем на правах свободного агента подписал контракт с «Баффало Сейбрз», где основным вратарём на протяжении сезона был Райан Миллер. За эту команду Жослен провел лишь 12 матчей. Свой последний матч в НХЛ Тибо провёл 5 апреля 2008 года. C сентября 2009 года и по настоящее время Жослен Тибо работает в качестве тренера вратарей клуба Колорадо Эвеланш. Тибо проживает в городе Литтлтон, Колорадо и воспитывает трёх дочерей: Ноэми, Зоуи и Анабель.